来源：四极高分子材料

有机硅的反应就两种，一个是硅氢加成，一个是硅氧烷缩合。所以对应的硅胶体系，也就称为加成型硅胶和缩合型硅胶。

硅氢加成的反应

这个反应非常简单，就是和硅直接相连的氢原子，跟乙烯基在铂金的催化下加成，然后乙烯基接到Si上面。

这里的铂金，最常用的氯铂酸，用量非常低，反应釜里做反应的时候往往是20ppm以下的用量，做胶粘剂的时候一般也不会超过100ppm。一方面是因为这东西活性很高，而另一方面是因为贵……氯铂酸这东西的价格倒是挺稳定，十几年了一直就是180左右一克，100ppm就是万分之一，也就是10kg里加1g，也就是1kg的胶里面催化剂就18块钱，基本和1kg硅油的价格差不多了。

除了直接用氯铂酸，还可以把铂做成有机铂，这样溶解性和活性都会提高很多。要不然就只能把氯铂酸溶到小分子醇里，然后再用非极性溶剂继续稀释到几千ppm之后再用。

这个反应很让人头疼地方的在于，铂金催化剂太容易中毒了，遇到氮不行、硫不行、磷不行、重金属不行，助焊剂也不行，有的时候甚至基材表面被出汗的手摸一把都不行，经常因为各种稀奇古怪的原因就不固化了，所以很多时候为了避免中毒只能提高铂金的用量。

硅氢加成这个反应，可以用到有机硅灌封胶里，也可以用到加成型的硅橡胶里，除此之外，主要是为了合成各种有机硅的原料，比如常见的各种偶联剂，都是硅氢跟不同的烯丙基原料反应得到的。再一个就是各种聚醚改性硅油，用的也是带双键的聚醚做硅氢加成，把聚醚接到硅油上面，作为流平剂、润湿剂来使用。

且硅氢加成的反应，有一个很奇葩的地方就是，硅氢在Pt的催化下，自己能和自己反应，放出氢气。用双组份胶的语言来说，就是B组分不但能和加了催化剂的A组分反应，B组分遇到催化剂自己也会反应。所以设计这个配方的时候，有时候为了追求伸长率或者固化速度，硅氢的含量一旦放多了，很容易把自己带坑里。

缩合反应

即偶联剂处理填料的反应，但是右边不一定非要是矿物填料上的氢氧根，也可以是有机硅当中的硅羟基。这个反应同样是缩合型硅胶的核心反应，常见的10:1缩合型硅胶，A组分是羟基硅油（硅油的结构下一篇再详细讲），B组分是T和Q结构的硅氧烷，混合之后脱去一个小分子，最常见的是甲醇或者乙醇，然后交联固化。

但缩合型有机硅最常见的是单组分，也就是平时见到的玻璃密封胶。原理是先把体系里所有的硅羟基都转化成硅氧烷，相当于把体系变成一个分子量超大、官能度超高的偶联剂。然后在接触到湿气的情况下，一部分硅氧烷转化成硅羟基，然后硅羟基再和其他的硅氧烷缩合变成Si-O-Si键。

单组分的环氧和UV，用的都是潜伏性固化剂；但是湿气固化的有机硅和PU，靠的是官能团的转化。

举个类似的例子：

双组份体系，就好比把男女分开隔离，需要的时候放到一起繁衍后代；

单组分环氧和UV，好比男女混合居住，但把其中一个性别严格控制起来，需要的时候把控制去掉，然后繁衍后代；

而湿气固化的有机硅和PU，则类似小丑鱼，全都是男人，需要的时候让一部分男人变成女人，不是金星那种，然后再繁衍后代。

另外比较有意思的是有机硅缩合反应的催化剂，一般用的是胺类、有机锡和钛酸酯，没错，跟酯化反应里用的催化剂一模一样。

硅油的聚合

前面说的这两个都是有机硅里官能团的反应，但是最常用的硅油，合成的时候却不涉及到这两个反应，而是一个更奇葩的过程。

硅油的结构一般这样，里面重复的n是怎么来的呢？

一般的聚合物，要么是交替共聚，不管是线性结构还是交联结构，不管是加成还是缩合。比如3个A和2个B反应，得到ABABA这么个结构，类似聚酯、尼龙66、聚氨酯、环氧-胺/酸酐、UV树脂等。

要么是开环聚合，比如1个A和4个B反应，得到ABBBB。如果A是2官，也就是AA，和4个B反应，得到的结构是BBAABB，类似聚醚、聚己内酯、尼龙6等。

而硅油的聚合，虽然也是开环聚合，假如还是1个AA和4个B反应，产物的结构则是，ABBBBA……也就是，单体往中间接。

所以，同样是开环聚合，AA在常规体系里叫起始剂，而在硅油的合成里则叫封头剂。

所以如果A和B上面带有某些官能团的话，就能合成官能团在不同位置的硅油。

严格来说，聚丙烯酸酯的结构也是ABBBBA，但是常规的自由基聚合，一般分子量比较大，第二个A很难接上去（也就是默认为结构为ABBBB）。另外聚丙烯酸酯的性能主要靠侧链的酯键，很少关注引发剂的结构（也就是干脆认为结构为BBBB）。